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快離子導(dǎo)體玻璃理解與應(yīng)用范圍

作者:奧固鴻已有:N多人關(guān)注
快離子導(dǎo)體的研究隨著人們對(duì)于能源問(wèn)題的關(guān)心而逐步被重視。雖然無(wú)機(jī)氧化物玻璃通常被認(rèn)為是絕緣體材料,但自從20世紀(jì)70年代發(fā)現(xiàn)了玻璃的室溫電導(dǎo)率高達(dá)10-2S/cm之后,對(duì)玻璃導(dǎo)電性能的研究就始終沒(méi)有停止過(guò),并由此開始了玻璃態(tài)離子學(xué)和固態(tài)離子學(xué)的研究,其最終目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)快離子導(dǎo)體玻璃作為下速材料得到應(yīng)用:
①固體電池用的電解質(zhì)材料
②電變色顯示材料
③氣體檢出用傳感器材料
④電熱器材料
與晶態(tài)電解質(zhì)相比,玻璃電解質(zhì)具有如下優(yōu)點(diǎn)
①組成變化寬,性能易于調(diào)整,能得到離子電導(dǎo)率高的材料
②離子的擴(kuò)散通道各向同性,因此粒子間的擴(kuò)散通道連接比晶態(tài)材料容易
③界面電阻小,致密性好
④易于薄膜化,可以加工成所希望的尺寸和形狀
因此,玻璃固體電解質(zhì)被認(rèn)為更具潛在的應(yīng)用價(jià)值,它的開發(fā)成功是固體電解質(zhì)技術(shù)領(lǐng)域中的重大技術(shù)進(jìn)步,不僅出現(xiàn)了玻璃用于電學(xué)器件的可能性。同時(shí)它也是研究固態(tài)離子學(xué)和非晶態(tài)理論的一種主要材料。今后的努力方向仍然是提高室溫電導(dǎo)率,增加電流密度和電流容量等。即探索和尋求具有最大電導(dǎo)率的玻璃,以便減少電池的內(nèi)阻。在這方面取得的最大進(jìn)展是鋰離子導(dǎo)電玻璃的成功開發(fā),它已作為一種有效的固體電解質(zhì)材料而獲得商業(yè)應(yīng)用。
按導(dǎo)電機(jī)理分類,可將玻璃的導(dǎo)電分為電子導(dǎo)電和離子導(dǎo)電兩類。一般將常溫電導(dǎo)率σ>10-3S/cm,或激活能<0.5eV的離子導(dǎo)電玻璃成為快離子導(dǎo)體玻璃。在實(shí)際應(yīng)用中,常溫電導(dǎo)率低于上述規(guī)定值的一些離子導(dǎo)電玻璃也被歸類于快離子導(dǎo)體玻璃。快離子導(dǎo)體玻璃中的導(dǎo)電離子通常包括Ag+、Cu+、Li+、Na+等離子,其中以Ag+為載流子的復(fù)合鹵氧化物玻璃一直是關(guān)注的焦點(diǎn),其顯著特征是在常溫下有較高的電導(dǎo)率。Ag+導(dǎo)電玻璃大多數(shù)含AgI、Ag2O以及MoO3、P2O5、B2O3等化合物。碘銀化合物的研究較為引人關(guān)注,雖然可以用AgBr和AgC1代替AgI,但以AgI的電導(dǎo)率為最高。在已經(jīng)實(shí)用化的Li+導(dǎo)電玻璃中,具有較高電導(dǎo)率的玻璃通常是由氧化鋰、氯化鋰或硫酸鹽和由硫化鋰與氧化鋰形成的玻璃,以及非硅酸鹽的復(fù)合組成氧化物玻璃。此外,對(duì)Na+和Cu+導(dǎo)電玻璃的研究也取得了很大進(jìn)展。最具代表性的Ag+和Li+導(dǎo)電玻璃的組成及離子電導(dǎo)率分別為下表所示

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