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氟化物玻璃的種類

作者:奧固鴻已有:N多人關(guān)注
氟化物玻璃最早研究的為BeF2玻璃成分,因其有毒且易潮解,影響其實(shí)際應(yīng)用,自從研制成ZrF4系統(tǒng)玻璃以來,發(fā)現(xiàn)氟化物系統(tǒng)光透過范圍寬,從紫外到紅外,特別是用氟化物制成玻璃纖維,在2.6um紅外波段損耗很低,推動(dòng)了氟化物玻璃研究的進(jìn)展。
1、氟化鋯玻璃   以ZrF4為玻璃形成物組成的ZrF4-BaF2-NaF、ZrF4-BaF2-NdF3、ZrF4-BaF2-LaF3、ZrF4-BaF2-GdF3、ZrF4-BaF2-UF4、ZrF4-BaF2-LaF3等成分,折射率nD在1.5~1.55左右,密度4.5g/cm3以上,透過窗口寬,從230~8000nm,Tg比較低,在240~455℃之間。
四元系統(tǒng)如ZrF4-BaF2-LaF3-AlF3(簡(jiǎn)稱ZBLA)、ZrF4-BaF2-LaF3-LiF(簡(jiǎn)稱ZBLLi)、ZrF4-BaF2-GdF3-AlF3(簡(jiǎn)稱ZBGdA)、ZrF4-BaF2-LaF3-ZnF2(簡(jiǎn)稱ZBLZn)、ZrF4-LaF3-AlF3-PbF2(簡(jiǎn)稱ZLaAPb)、多元系統(tǒng)如ZrF4-BaF2-LaF3-LiF-AlF3-AlF3-PbF2、ZrF4-BaF2-LaF3-AlF3-NaF等成分,用于制備光纖,除了在紅外波段損耗低外,還要求玻璃形成范圍廣,拉制成形時(shí)不析晶,玻璃均勻性好,如玻璃不均勻,也會(huì)導(dǎo)致光纖損耗增加。ZrF4-AlF3-LaF3-BaF2-NaF系統(tǒng)也可用作摻Nd3+的激光玻璃的基礎(chǔ)成分。
2、氟化鈹玻璃  BeF2玻璃折射率很低,nDwei 1.275~1.33,相當(dāng)于水的折射率,甚至比水還低,而阿貝數(shù)極高,Vd為95~106,透過波段為150~5000nm,從紫外一直到紅外,這樣就形成高折射率低色散的光學(xué)玻璃,但其硬度低,化學(xué)穩(wěn)定性差,如用作光學(xué)鏡頭需要特殊保護(hù)措施。
在BeF2中加入1價(jià)、2價(jià)或3價(jià)氟化物,形成BeF2-NaF、BeF2-KF、BeF2-MgF2、BeF2-CaF2、BeF2-AlF3、BeF2-LaF3、BeF2-ThF4等系統(tǒng)。加入高價(jià)氟化物后如BeF2-AlF3、BeF2-LaF3、BeF2-ThF4成分,其性質(zhì)有所改善。多元系統(tǒng)如BeF2-AlF3-MgF2-BaF2、BeF2-AlF3-MgF2-PbF2、BeF2-UF4-MnF2-FeF3等成分,有的還不具有應(yīng)用價(jià)值。BeF2-AlF3-KF-CaF2系統(tǒng)可作釹離子激光玻璃的基礎(chǔ)玻璃成分,受激發(fā)射截面σ為(1.6~4.0)*10-20cm2,發(fā)光波長(zhǎng)Δeff為19~28nm,熒光壽命τr為460~1030us。
3、氟化鋁玻璃   含AlF3的二組分、三組分和多組分均可形成玻璃,如AlF3-PbF2、AlF3-BaF2、AlF3-CaF2、AlF3-CaF2-BaF2、AlF3-PbF2-MgF2-SrF2、AlF3-BaF2-YF3-ThF4、AlF3-PbF2-MgF2-SrF2、AlF3-YF3-BaF2-ThF4-LiF等,氟氯酸鹽玻璃的折射率nD為1.42~1.44,非線性折射率n2為0.47*10-13esu,阿貝數(shù)為95,透過波長(zhǎng)范圍(透過率>50%)為230~5200nm,最低衰減在2.5~3.0um之間。AlF3-BaF2-CaF2-YF3系統(tǒng)可作紅外光纖玻璃,玻璃轉(zhuǎn)變溫度為430℃,比氟鋯酸鹽玻璃高,析晶性能與氟鋯酸鹽玻璃相類似,但因析晶造成的散射使光纖損耗增加。
4、氧化鉿玻璃   用HfF4代ZrF4也可形成玻璃,如HfF4-BaF2、HfF4-PbF2、HfF4-ThF4、HfF4-BaF2-LaF3、HfF4-BaF2-ThF4、HfF4-BaF2-UF4等系統(tǒng)成分。氟鉿酸鹽玻璃折射率nD為1.52,阿貝數(shù)84,透過波長(zhǎng)范圍(透過率>50%)350~7500nm,最低衰減波長(zhǎng)為4.6um,由此可見,氟鉿酸鹽玻璃的透過宏偉i波長(zhǎng)可達(dá)7.5um,最低衰減波長(zhǎng)也比其他氟化物要紅移。
5、氟化鋇玻璃   BaF2單獨(dú)不能形成玻璃,加入其他氟化物后可以形成玻璃,如BaF2-CdF2、BaF2-CdF2-ZnF2、BaF2-InF3-YF3等,氟鋇酸鹽玻璃的折射率nD為1.48~1.54,如含較多的PbF2時(shí),nD可達(dá)1.665,非線性折射率n2為0.9*10-13esu,阿貝數(shù)68~80,透過波長(zhǎng)范圍(透過率>50%)1.25~7um,最低衰減波長(zhǎng)3.0~4.0um。
除了以上5種氟化物玻璃以外,還有ScF3、InF3、GdF3、YF3等3價(jià)氟化物形成的多元氟化物玻璃。由于氟化物玻璃為超低光損耗材料,本征損耗為0.01dB/km,比石英玻璃低10倍。氟化物玻璃具有較長(zhǎng)的紅外截止波長(zhǎng),較好的穩(wěn)定性,又易于摻入稀土激活離子,因此成為較好的激光玻璃材料、上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料等。

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